進口甲醇

2013年11月26日

 

甲醇 - 概述

甲醇的鋸架投影式甲醇

EINECS號 200-659-6

MDL:MFCD00004595

Beilstein:1098229 

甲醇有毒性,若誤飲5~10毫升能雙目失明,大量飲用會導致死亡。甲醇也易燃,其蒸氣與空氣能形成爆炸混合物,甲醇完全燃燒生成二氧化碳和水蒸氣,同時放出熱量。工業制法和儲備工業上用一氧化碳和氫氣的混合氣(合成氣)在一定的條件下制備甲醇。甲醇可用做溶劑和燃料,也是一種化工原料,主要用于生產甲醛。甲醇分子中,碳原子以sp3雜化軌道成鍵,氧原子以sp3雜化軌道成鍵,為極性分子。

不少細菌在進行缺氧新陳代謝之時,都會產生甲醇。因此,空氣中存有少量甲醇的蒸氣,但幾日內就會在陽光照射之下被空氣中的氧氣氧化,成為二氧化碳。

甲醇 - 物理性質

甲醇的比例填充模型甲醇的比例填充模型

外觀與性狀:甲醇是一種透明、易燃、易揮發的有毒無色澄清液體,有刺激性氣味。微有乙醇樣氣味,粗品刺鼻難聞,易流動,燃燒時無煙有藍色火焰,能與水、醇、醚等有機溶劑互溶,能與多種化合物形成共沸混合物,能與多種化合物形成溶劑混溶,溶解性能優于乙醇,能溶解多種無機鹽類,如碘化鈉、氯化鈣、硝酸銨、硫酸銅、硝酸銀、氯化銨和氯化鈉等。易燃,蒸氣能與空氣形成爆炸極限6.0%-36.5%(體積)。有毒,一般誤飲15ml可致眼睛失明。

折光率:1.3301

相對蒸氣密度(空氣=1):1.11 

飽和蒸氣壓(kPa):13.33(21.2℃) 

甲醇分子結構圖甲醇分子結構圖[1]

 

燃燒熱(kJ/mol):727.0 

臨界溫度(℃):240

臨界壓力(MPa):7.95 

辛醇/水分配系數的對數值:-0.82/-0.66 

爆炸上限%(V/V):44.0 

引燃溫度(℃):385 

爆炸下限%(V/V):5.5 

溶解性:溶于水,可混溶于醇、醚等多數有機溶劑

自燃點:463.89℃,

甲醇 - 化學性質

 

可燃性

甲醇遇熱、明火或氧化劑易燃燒。甲醇對金屬特別是黃銅有輕微的腐蝕性。易燃,燃燒時有無光的淡藍色火焰。燃燒反應式為:CH3OH + O→ CO2 + H2O。蒸氣能與空氣形成爆炸混合物.爆炸極限6.0%-36.5%(vol)。[2]

 

酯化反應

 甲醇可以與羧酸反應生成相應的某酸甲酯。

 

分子間脫水反應

甲醇可以與其他醇(包括甲醇)進行分子間脫水反應生成相應的醚。

 

氧化反應

甲醇可以被氧化劑氧化為甲醛。

甲醇 - 制取方法

甲醇最早由木材和木質素干餾制得,故俗稱木醇。自然界中游離態甲醇很少見,但在許多植物油脂,天然染料,生物堿中卻有它的衍生物、合成甲醇可以固體(如煤、焦炭)、液體(如原油、重油、輕油)或氣體(如天然氣或其他可燃性氣體)為原料、經造氣、凈化(脫硫)變換、除去二氧化碳、配制成一定配比的合成氣(一氧化碳和氫)。在不同的催化劑存在下,選用不同的工藝條件,單產甲醇(分高壓法、低壓和中壓)或與合成氨聯產甲醇(聯醇法)。合成后的粗甲醇,經預精餾脫除甲醚,精餾而得成品甲醇。高壓法為BASF最先實現工業合成的方法,但因其能耗大、加工復雜、材質要求苛刻、產品中副產品多、后來被ICI低壓和中壓法及Lurgi低壓和中壓法取代。

1923年以前,甲醇幾乎全部是用木材或其廢料的分解蒸餾來生產的,當時的世界總產量為4500噸。

1923年,德國BASF在合成氨工業化的基礎上,用鋅鋁催化劑在高溫高壓下實現了由碳和氫合成甲醇的工業化生產。

甲醇的生產,主要是合成法,尚有少量從木材干餾作為副產回收。合成的化學反應式為:2H2 + CO → CH3OH 。合成甲醇可以固體(如煤、焦炭)液體(如原油、重油、輕油)或氣體(如天然氣及其他可燃性氣體)為原料,經造氣凈化(脫硫)變換,除去二氧化碳,配制成一定的合成氣(一氧化碳和氫)。在不同的催化劑存在下,選用不同的工藝條件。單產甲醇(分高壓法低壓和中壓法),或與合成氨聯產甲醇(聯醇法)。將合成后的粗甲醇,經預精餾脫除甲醚,精餾而得成品甲醇。高壓法為BASF最先實現工業合成的方法,但因其能耗大,加工復雜,材質要求苛刻,產品中副產物多,今后將由ICI低壓和中壓法及Lurgi低壓和中壓法取代。

可由氫與一氧化碳的混合物在高溫高壓下通過催化劑(主要有CuO, 還有其他的輔助作用的催化劑例如Al2O3,V2O3,Fe2O3,K2O,ZnO,也有一些用鈀,鉑貴金屬作為催化劑)合成。也可由低級烷烴氧化制得。此外,還可從木材干餾時得到的焦木酸分出。

 

甲醇 - 生產方法

1、工業上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序;(粗甲醇的凈化過程包括精餾和化學處理。化學處理主要用堿破壞在精餾過程中難以分離的雜質,并調節pH值;精餾主要是脫除易揮發組分如二甲醚,以及難揮發組分職乙醇、高碳醇和水。粗餾后的純度一般都可達到98%以上。)
2、將工業甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經精餾得純品甲醇;
3、一般均以工業甲醇為原料,經常壓蒸餾除去水分,控制塔頂64~65℃,過濾除去不溶物即可;
4、還可從木材干餾時得到的焦木酸分出;
5、甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業甲醇為原料,經精餾、超凈過濾、超凈分裝,得高純甲醇產品。

 

甲醇 - 主要用途

甲醇是最簡單的飽和醇,也是重要的化學工業基礎原料和清潔液體燃料,它廣泛用于有機合成、醫藥、農藥、涂料、染料、汽車和國防等工業中。 用于制造甲醛和農藥(殺蟲劑、殺蟲螨)、醫藥(磺胺類、合霉素類)等的原料、合成對苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原料之一、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多種有機產品。等,并用作有機物的萃取劑和酒精的變性劑等。

用作基本有機原料、溶劑及防凍劑。主要用于制甲醛、香精、染料、醫藥、火藥、防凍劑等。甲醇用途廣泛,是基礎的有機化工原料和優質燃料。主要應用于精細化工,塑料等領域,用來制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多種有機產品,也是農藥、醫藥的重要原料之一。甲醇在深加工后可作為一種新型清潔燃料,也加入汽油摻燒。

作為清洗去油劑,用于分立器件、中、大規模集成電路以及超大規模集成電路工藝技術。

甲醇制二甲醚(DME) 

甲醇制烯烴(MTP) 

甲醇制氫(MTH)

來源:衢州市飛盛化工有限公司
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