巨化牌二氯甲烷

2013年12月18日

簡介

二氯甲烷

二氯甲烷

中文同義詞:甲叉二氯;甲撐氯;氯化次甲基;亞甲基二氯;亞甲基氯;二氯甲烷;二氯亞甲基;氯化亞甲基[1]
英文名稱:Dichloromethane[1]
英文同義詞:DEBLOCKING REAGENT;DEBLOCK REAGENT;DEBLOCK-TCA REAGENT;DETRITYLATING REAGENT;TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE;Aerothene MM;CH2Cl2[1]
CAS號:75-09-2[2]
分子式:CH2Cl2[1]
分子量:84.93[1]
EINECS號:200-838-9[1]
Mol文件:75-09-2.mol[1]

2物理性質

理化常數

外觀與性
二氯甲烷溶液

二氯甲烷溶液

狀:無色透明易揮發液體。具有類似醚的刺激性氣味
沸點:39.8℃
蒸汽壓:30.55kPa(10℃)
熔 點:-95.1℃
相對密度:1.3266(20/4℃)
水溶性:20 G/L (20 ℃)
自燃點:640℃。
粘度(20℃):0.43mPa·s。
折射率nD(20℃):1.4244。
臨界溫度:237℃,
臨界壓力:6.0795MPa。
極性:3.4。
吸收波長:245。
溶解性:溶于約50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。
熱解后產生HCl和痕量的光氣,與水長期加熱,生成甲醛和HCl。進一步氯化,可得CHCl3和CCl4。無色易揮發液體,難燃燒。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應部分水解生成甲醛。工業中,二氯甲烷由天然氣與氯氣反應制得,經過精餾得到純品,是優良的有機溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等。對皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強,使用高濃度二氯甲烷時應注意。
安定性:在一般溫度(常溫)下沒有濕氣時,二氯甲烷比其同類物質(氯仿及四氯化碳)穩定。
危害分解性:長期與水接觸會緩慢分解產生氯化氫。
危害之聚合:不會發生。
反應性及不相容性:
1.一般金屬:於室溫下使其少許的分解。堿土金屬,鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物,但高溫下易生成卡賓試劑。
2.當受相當於或少于25 克黃色炸藥的震蕩時,二氯甲烷與四氧化二氮的混合物具有爆炸性。
3.與鋰的碎片混合,對震蕩很敏感且會爆炸,有時爆炸程度相當劇烈。
4.如果空氣中含有高濃度的氧氣,或在液態氧中,以及在四氧化氮中有鉀、鈉、鉀-鈉合金,種種狀況下都會形成爆炸性混合物。
5.硝酸:形成爆炸性產物。
6.強氧化劑:可能起爆炸性反應。
7.強酸:可能起爆炸性反應。
8.鐵、某些不銹鋼、銅及鎳:高溫及水存在下會腐蝕此類金屬。
9.鋁粉:於適當壓力,95℃下會產生無法控制的放熱反應。
10.胺類:放熱反應。
11.會與下列化合物激烈反應:胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉……。
12.塑膠、橡皮、和一些涂料表層會被分解。
13.有可能聚集靜電荷而引發蒸汽爆炸。

分子結構數據

1、摩爾折射率:16.38
2、摩爾體積(m3/mol):67.8
3、等張比容(90.2K):148.8
4、表面張力(dyne/cm):23.1
5、極化率:6.49[3]

3化學性質

穩定性

甲烷分子中兩個氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無色、透明、比水重、易揮發的液體,有類似醚的氣味和甜味,不燃燒,但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,與絕大多數常用的有機溶劑互溶,與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、環己胺、乙酰乙酸乙酯中。純二氯甲烷無閃點,含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的,然而當二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以 10 :1 比例混合時,其混合液具有閃點,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性僅為四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中,有疼痛感并有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當發生嚴重的中毒危險時應立即脫離接觸并移至新鮮空氣處,一些中毒癥狀就會得到緩解或消失,不會引起持久性的損害。

毒理學資料

毒性:經口屬中等毒性。
急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠經口);LC5056.2g/m3,8小時(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘,致死;人經口20~50ml,輕度中毒;人經口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分鐘后眩暈。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小時/天,75天,無病理改變。暴露時間增加,有輕度肝萎縮、脂肪變性和細胞浸潤。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA 抑制:人成纖維細胞5000ppm/小時(連續)。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)1250ppm(7小時,孕6~15天),引起肌肉骨骼發育異常,泌尿生殖系統發育異常。
致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明確。關于病人是否應把二氯甲烷視為動物和人的致癌物,動物實驗數據和人類流行病學數據尚不充分。然而,鑒于時下在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發現,且這些數據在任務組會議之后已可加以應用,故應將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。

環境行為

危險特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發出劇毒的光氣。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
環境影響:1.人為污染源二氯甲烷可由下列方式放入大氣中:噴霧器之推進劑、油漆清除劑、金屬去油劑。
2.空氣流布:二氯甲烷進入大氣中會和氫氧自由基反應而發生分解,其半生期為數個月。
3.生物分解性:二氯甲烷在氧氣充足的情況下,和污泥種 (Sewage seed)或活化淤泥反應,在6小時到7天之間會完全的生物分解。
4.生物濃縮雖然缺乏實驗數據,但是由於二氯甲烷的辛醇與水分配系數低,因此可推斷其不會有生物濃縮的現象。
5.自水/土壤揮發性二氯甲烷的亨利定律常數很高,很迅速而穩定的由水中蒸發,其由水中蒸發的半生期為 3-5.6 小時。

穩定性

1.毒性很小,且中毒后蘇醒較快,故可用作麻醉劑。對皮膚及黏膜有刺激性。年輕成年大鼠經口LD50:1.6mL/kg。空氣中最高容許濃度500×10-6。操作時應戴防毒面具,發現中毒后立即脫離現場,對癥治療。在甲烷的氯化物中最小。蒸氣的麻醉性強,大量吸入會引起急性中毒,出現鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等癥狀。慢性中毒時會引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少。液體二氯甲烷與皮膚接觸引起皮炎。大鼠吸入濃度90.5g/m3蒸氣90分鐘死亡。嗅覺閾濃度522mg/m3,工作場所最高容許濃度為1740mg/m3
2.穩定性:穩定。
3.禁配物:堿金屬、鋁。
4.避免接觸的條件:光照、潮濕空氣。
5.聚合危害:不聚合。
6.分解產物:氯化氫、光氣。[3]

4制備

制法:1.天然氣氯化法 天然氣與氯氣反應,經水吸收氯化氫副產鹽酸后,用堿液除去殘余微量的氯化氫,再經干燥、壓縮、冷凝、蒸餾,得成品,其中氯氣 100% 4000 、天然氣(標準狀況下)、甲烷含量97% 1000m3/t 、液堿 100% 274。
2.氯甲烷氯化法 氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應,生成二氯甲烷,經堿洗、雎縮、冷凝、干燥和精餾得成品。主要副產三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯 ≥99.5% 854 、燒堿 30% 221。
工業一般通過甲烷的氯化來合成。甲烷氯化得到包括四種氯甲烷在內的一堆混合物,不過由於各自沸點拉開的距離比較大,可以方便地通過普通的分餾技術來分離提純。

5用途

二氯甲烷具有溶解能力強和毒性低的優點,大量用于制造安全電影膠片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴射劑、聚氨酯發泡劑、脫模劑、脫漆劑。
二氯甲烷為無色液體,在制藥工業中做反應介質,用于制備氨芐青霉素、羥芐青霉素和先鋒霉素等;還用作膠片生產中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進劑、有機合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產用發泡劑和金屬清洗劑等。
二氯甲烷在中國主要用于膠片生產和醫藥領域。其中用于膠片生產的消費量占總消費量的50%,醫藥方面占總消費量的20%,清洗劑及化工行業消費量占總消費量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工業制冷系統中用作載冷劑使用,但危害很大,與明火或灼熱的物體接觸時能產生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫,光照亦能促進水解而對金屬的腐蝕性增強。
用于谷物熏蒸和低壓冷凍機及空調裝置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生產中用作輔助發泡劑,以及用作擠壓聚砜型泡沫塑料的發泡劑。[4]

6注意事項

環境危害

該物質對環境可能有危害,在地下水中有蓄積作用。對水生生物應該特別注意。還應注意對大氣的污染。

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:該品有麻醉作用,主要損害中樞神經和呼吸系統。人類接觸的主要途徑是吸入。已經測得,在室內的生產環境中,當使用二氯甲烷作除漆劑時,有高濃度的二氯甲烷存在。一般人群通過周圍空氣、飲用水和食品的接觸,劑量要低得多。據估計,在二氯甲烷的世界產量中,大約80%被釋放到大氣中去,但是由于該化合物光解的速率很快,使之不可能在大氣中蓄積。其初始降解產物為光氣和一氧化碳,進而再轉變成二氧化碳和鹽酸。當二氯甲烷存在于地表水中時,其大部分將蒸發。有氧存在時,則易于生物降解,因而生物蓄積似乎不大可能。但對其在土壤中的行為尚須測定。
健康危害效應:
急性:1.鼻子及喉嚨的輕微刺激。
2.於500~1,000 ppm 1~2小時可能會導致中樞神經系統的輕度抑制,如:頭暈、頭昏眼花、惡心、手腳麻木、疲勞,無法集中精神及協調性減低。
3.非常高濃度暴露可能導致喪失意識及死亡。
二氯甲烷防毒面具

二氯甲烷防毒面具

皮膚:1.液體會刺激皮膚。
2.如流入手套內、鞋內或緊的衣內可能會嚴重刺激。
眼睛:1.液體及高濃度蒸氣可能造成刺激。
2.液體可能導致角膜的短暫刺激。
食入:1.於動物實驗中,二氯甲烷會被迅速吸收入體內造成中度毒性,癥狀如吸入。
慢性:1.吸入:於非常高濃度會造成肝及腎的損傷。亦有報告指出一再暴露於500~3,600 ppm會造成腦損傷。
⒉致癌性:三研究指出長期暴露的工人并無癌癥增多的跡象,但IARC將其列為疑似致癌物。

環境標準

中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ2.1-2007 工作場所有害因素職業接觸限值化學有害因素
二氯甲烷的時間加權平均容許濃度PC-TWA 200mg/m3

監測方法

便攜式氣相色譜法;水質檢測管法;氣體檢測管法
氣體速測管(德國德爾格公司產品)
實驗室監測方法:
監測方法 來源 類別
氣相色譜法 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編 空氣
吹掃捕集-氣相色譜法 中國環境監測總站 水質
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物
氣相色譜法 《城市和工業廢水中有機化合物分析》王克歐等譯 廢水
色譜/質譜法 美國EPA524.2方法 水質

環境標準

前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 50mg/m3
中國(待頒布) 飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.02mg/L
中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量標準(I、Ⅱ、Ⅲ類水域) 0.005mg/L
前蘇聯(1975) 水體中有害物質最高允許濃度 7.5mg/L
日本(1993) 環境標準(mg/L) 地面水:0.002
廢水:0.02
土壤浸出液:0.002
嗅覺閾濃度 150ppm

處置方法

一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,度進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構筑圍堤或控坑收容。
廢棄物處置方法:建議用焚燒法處置。廢料同其他燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排氣中的氮氧化物通過酸洗滌器除去。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該柚戴直接式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:必要時,戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴防化學品手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,沐浴更衣。單獨存放被污染的衣服,洗后備用。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:1.若患者即將喪失意識、已失去意識或痙攣,不可經口喂食任何東西。
2.不可催吐。
3.給患者喝下250毫升的水稀釋胃中物。
4.若患者自發性嘔吐,讓其身體向前傾以減低吸入危險,并反覆給水。
5.若呼吸停止,立即由受訓過的人施以人工呼吸,心跳停止施行心肺復蘇術。
6.迅速將患者送至緊急醫療單位。飲足量溫水,催吐,就醫。
最重要癥狀及危害效應:非常高濃度暴露可能導致喪失意識、死亡。
對急救人員之防護:當患者吸入和吞下毒性物質時,別直接使用口對口人工呼吸,應使用單向給氣式之口袋型面罩和其他醫療器材來執行人工呼吸。應穿著C級防護裝備在安全區實施急救。
滅火方法:霧狀水、砂土、泡沫、二氧化碳。滅火措施 適用滅火劑:化學乾粉、泡沫、二氧化碳、水霧
滅火時可能遭遇之特殊危害:1.超過120度,其蒸氣鉅可燃性。2.火災中會分解出毒性氣體具危險性。
特殊滅火程序:1.灑水使暴露在火場中的容器冷卻,噴水將外泄物沖離暴露區。
2.如此物質起火或陷於火中時:除非可以制止其流散,否則不要做滅火的工作。若火勢無法控制或容器暴露在火中時,必須疏散方圓 2500 英尺內的區域。
⒊ 用大量的水冷卻容器,直到火被熄滅。(erg2002)
4. 不要直接對溢出的物質沖水,可能會發生濺的現像 (erg2002)
消防人員之特殊防護設備:1.燃燒後毒性產物燃燒後產物包括有毒氣體和蒸氣 (例如氯化氫、光氣及一氧化碳)。
2.二氯乙烷的蒸氣比空氣重,可飄到相當遠的距離到點火源再燒回來。

儲存

操作與儲存注意事項
1.操作時避免產生霧滴,并穿戴適當之個人防護裝備。
2.避免讓釋出的蒸氣和霧滴進入工作區的空氣中。
3.在通風良好的特定區內操作并采最小用量。
4.須備隨時可用於滅火及處理泄漏的緊急應變裝備。
5.空的貯存容器內可能仍有具危害性的殘留物。
6.於焊接、火焰或熱 表面的附近不可操作使用此物。
7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。
8.貯存須遠離熱源、火焰及不相容物,如強氧化劑、強酸、硝酸。
9.貯存在貼有標簽的適當容器里。
10.不用的容器以及空桶都應緊密的蓋好。
11.避免容器受損并定期檢查貯桶有無缺陷如破損或溢漏等。
12.容器鍍鋅或有 Phenolic 合成樹脂的內襯,可降低二氯甲烷發生分解的可能性。
13.限量貯存。
14.於適當處張貼警示符號。
15.貯存區要與員工密集之工作區域分開,限制人員接近該區。
16.使用被規定可用於物質的塑膠水管去卸載毒化物。(hazardtext)
17.物質可能會積聚靜電可能會造成燃燒。(hazardtext)7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。
包裝儲運:用鍍鋅鐵桶密閉包裝,每桶250kg,火車槽車、汽車均可運輸。應貯存在冷暗干燥、通風良好的地方,注意防潮。
產品指標
項 目
指 標
優 等 品
一 等 品
合 格 品
二氯甲烷的質量分數/% ≥
99.95
99.90
99.80
水的質量分數/% ≤
0.010
0.020
0.030
酸(以HCl計)的質量分數/% ≤
0.0004
0.0008
色度/Hazen單位(Pt-Co色號) ≤
10
蒸發殘渣的質量分數/% ≤
0.0005
0.0010
添加穩定劑的量不計入二氯甲烷的質量分數。

泄漏處理方法

個人應注意事項:1.在污染區尚未完全清理乾凈前,限制人員接近該區。
2.確定清理工作是由受過訓練的人員負責。
3.穿戴適當的個人防護裝備。
4.對該區域進行通風換氣。
5.撲滅或除去所有發火源。
6.報告政府安全衛生與環保相關單位。
環境注意事項:
1. 一發生外泄時立即將非相關人員隔離在至少25~50尺外[erg2002]
2.當發生大量外泄時應將人員撤離到逆風處100公尺外。(erg2002)
2.當起火燃燒時應將人員撤離到800公尺外[erg2002]
清理方法:1.不要碰觸外泄物。
2.避免外泄物進入下水道、水溝或密閉的空間內。
3.在安全許可狀況下設法阻止或減少溢漏。
4.用砂、泥土或其他不與泄漏物質反應之吸收物質來圍堵泄漏物。
5.少量泄漏:用不會和外泄物反應之吸收物質吸收。已污染的吸收物質和外泄物具有同樣的危害性,須置於加蓋并標示的適當容器里,用水沖洗溢漏區域。小量的溢漏可用大量的水稀釋。
6.大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置[5]
7.環境考量:
A.土壤中:
1. 掘一個洼坑, 池塘,瀉湖去容納液態的或固體的物質。
2. 使用聚氨酯,沙包和土壤覆蓋表面。
3. 在天空灑灰盡吸收大量液態的物質,使之成粉末。(HSDB)
B.水中:
1. 使用自然的障礙物或油來控物污染范圍。
2. 再用水管吸收被控制住的物質。
3. 使用機械挖掘器來將無法控制的范圍清除。(HSDB)
來源:衢州市飛盛化工有限公司
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